Zr–1Nb合金表面MAO/Cr复合膜的高温蒸汽氧化行为研究
编号:125
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更新:2025-04-25 13:45:42
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特邀报告
摘要
在反应堆冷却系统失水事故(LOCA)中,高温下锆合金易与水蒸汽反应导致包壳严重氧化,并因锆合金吸氢致使包壳脆化,最终包壳材料失效导致裂变产物泄露,严重威胁核电站安全运行。众多涂层中,Cr涂层是耐事故燃料(ATF)包壳候选涂层,在高温蒸汽或高温高压水环境中具有优异的抗氧化性和耐腐蚀性能。然而,高温蒸汽环境中保护性Cr涂层与锆基体界面附近易发生严重的互扩散,生成ZrCr2相,这不仅导致Cr2O3-Cr双层结构有效厚度减小,而且由于拓扑密堆结构的脆性ZrCr2相容易吸氢,降低Cr涂层/Zr包壳体系韧性。
本文使用微弧氧化(MAO)技术在Zr–1Nb合金表面制备MAO膜,随后采用磁过滤阴极真空弧离子镀(FCVAD)技术沉积Cr层组成均匀致密的MAO/Cr复合膜,MAO膜和Cr涂层厚度分别为8.3 μm和8.0 μm。借助热重分析仪(TGA)评估Zr–1Nb合金、微弧氧化(MAO)膜、Cr涂层和MAO/Cr复合膜在1200℃蒸汽环境中的抗氧化性,考察复合膜氧化前后的截面结构、物相组成、成分深度分布。结果表明,1200℃蒸汽环境中,MAO膜、Cr涂层和MAO/Cr复合膜的最终氧化增重分别为34.59 mg/cm2、23.32 mg/cm2和14.87 mg/cm2,约为锆合金基体的88.6%、60.0%和38.0%,MAO/Cr复合膜进一步提高了Zr–1Nb合金的抗蒸汽氧化性能。蒸汽氧化初期,MAO/Cr复合膜外表面Cr涂层首先被氧化生成均匀致密的Cr2O3膜,当Cr层被消耗完后,Cr2O3/Zr界面上部分Cr2O3被Zr还原成金属Cr,Zr–1Nb合金基体氧化生成ZrO2。蒸汽氧化过程中,MAO/Cr复合膜中MAO膜中间层逐渐溶解于Zr–1Nb合金基体,发生M-ZrO2向Zr3O相转变,最终形成Zr(O)固溶体。但是MAO膜中间层依然延缓了氧向锆基体内扩散,抑制了Cr、Zr互扩散,进一步抑制锆基体内富Cr偏析相析出及ZrO2内层膜中ZrCr2O5相的形成。此外,当MAO/Cr复合膜外表面Cr涂层被消耗完后,还原形成的金属Cr层中存在ZrO2通道,为氧原子进入Zr–1Nb合金基体提供了快速扩散路径。
关键字
Zr–1Nb合金,MAO/Cr复合膜,高温蒸汽氧化
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